Ispravno stvrdnjavanje početna je točka, a ne cilj
U obrađenom kamenu, kvarcnim kompozitnim površinama, sustavima lijevanih epoksidnih smola i kompozitima ojačanim vlaknima, ispravno stvrdnjavanje nužan je uvjet za dobar proizvod — ali nije dovoljan. Faza stvrdnjavanja dovršava kemijsku reakciju i postavlja početna mehanička svojstva. Ono što se događa nakon toga - kako stvrdnuta struktura reagira na toplinske cikluse, vlagu, mehaničko opterećenje i vrijeme - određuje hoće li proizvod ostati netaknut tijekom svog radnog vijeka.
Poprečno povezivanje i promjena volumena do kojih dolazi tijekom stvrdnjavanja stvaraju unutarnje naprezanje u materijalu. U trenutku vađenja iz kalupa sustav je u napregnutom stanju iako se čini dimenzionalno stabilnim. Ovo zaostalo naprezanje ne nestaje — ono ostaje zaključano u strukturi, spremno pokrenuti pucanje kada se dogodi pravi okidač.
Ponovljene promjene temperature uzrokuju širenje i skupljanje matrice smole i svih punila ili vlakana različitim brzinama. Svaki ciklus dodaje inkrementalno opterećenje unutarnje strukture. Pojedinačni ciklusi ne uzrokuju vidljiva oštećenja, ali nakon stotina ciklusa, kumulativni zamor u zonama koncentracije naprezanja prelazi rezidualnu žilavost materijala.
Žilavost — sposobnost materijala da apsorbira energiju prije loma — razlikuje se od tvrdoće ili čvrstoće. Smola može biti tvrda i jaka, ali krta, što znači da se opire deformaciji sve do točke loma, umjesto da se postupno deformira i apsorbira energiju. Krhki sustavi pucaju pod stresom koji bi čvršći ekvivalent podnio bez vidljivih oštećenja.
Rubovi, kutovi, prijelazi debljina i zone strukturnog diskontinuiteta (oko umetaka, rupa ili ugrađenih komponenti) višestruko povećavaju lokalno naprezanje u odnosu na nominalno primijenjeno opterećenje. Ove zone prve pucaju - često puno prije nego što većina strukture pokaže bilo kakav znak oštećenja.
Voda koju apsorbira smola tijekom vremena može plastificirati mrežu (smanjenje modula i čvrstoće), hidrolizirati osjetljive vrste veza (osobito u poliesterskim i fenolnim sustavima) i stvoriti unutarnji tlak kroz osmotske učinke na sučeljima punila — što sve smanjuje zaostalu žilavost dostupnu za otpor širenju pukotina.
U nekim sustavima smola - posebice epoksidima koji se stvrdnjavaju na sobnoj temperaturi - reakcija umrežavanja nastavlja se polako nakon što se dio ukloni iz kalupa. Ovo kontinuirano umrežavanje može povećati krtost i generirati dodatni stres skupljanja u fazi kada nema vanjske potpore koja bi ograničila promjenu dimenzija.
Čimbenici formulacije koji određuju otpornost na pucanje nakon stvrdnjavanja
| Žilavost smole | Ojačani epoksidi (modificirani gumom, ojačani česticama jezgre i ljuske) i fleksibilni poliuretanski sustavi odupiru se širenju pukotina učinkovitije od standardnih krhkih mreža |
| Ravnoteža gustoće umreženosti | Optimalna gustoća poprečnog povezivanja osigurava odgovarajuću tvrdoću i kemijsku otpornost uz očuvanje dovoljne pokretljivosti lanca za apsorbiranje energije udarca umjesto lomljenja |
| Sučelje Filler-Matrix | U sustavima s punilom (kameni kompoziti, kvarcni, ojačani vlaknima), sučelje punilo-smola primarno je mjesto za početak pukotina — odgovarajuća obrada punila sredstvom za spajanje smanjuje ovaj rizik |
| Profil liječenja | Naknadno stvrdnjavanje na povišenoj temperaturi (gdje je praktično) potpunije dovršava reakciju umrežavanja i smanjuje preostalo unutarnje naprezanje u usporedbi sa samim stvrdnjavanjem na sobnoj temperaturi |
| Upravljanje skupljanjem | Sustavi smola s malim skupljanjem i aditivi koji kompenziraju volumetrijsko skupljanje tijekom stvrdnjavanja smanjuju zaostalo naprezanje zaključano u stvrdnutu strukturu |
Mogu li se pukotine nakon stvrdnjavanja predvidjeti bilo kojim mjerenjem tijekom vađenja iz kalupa?
Standardna mjerenja pri vađenju iz kalupa — tvrdoća, točnost dimenzija, završna obrada površine — odražavaju proizvod u stanju nulte upotrebe. Pukotine nakon stvrdnjavanja vremenski su ovisne pojave uzrokovane akumuliranim stresom, umorom i izloženošću okolišu koji se još nisu dogodili. Toplinski ciklički testovi, ubrzano starenje i mjerenje žilavosti loma daju bolje prediktivne informacije od bilo kojeg pregleda vađenjem iz kalupa.
Je li tvrđa smola uvijek otpornija na pucanje u kompozitnom proizvodu?
Ne — tvrdoća i otpornost na pucanje su različita svojstva. Tvrđa, gušće umrežena smola zapravo može biti lomljivija i sklonija širenju pukotina nakon što pukotina započne. Za proizvode za koje se očekuje da će izdržati toplinske cikluse, udarce i dugotrajnu upotrebu, žilavost (energija loma) je relevantnije svojstvo za optimizaciju od same tvrdoće.
Počinju li pukotine uvijek na površini?
Ne uvijek. U ispunjenim ili kompozitnim sustavima, pukotine često započinju na unutarnjim sučeljima punila i matrice, zatim se šire prema površini — zbog čega se može činiti da prvi vidljivi znak pucanja dolazi iz unutrašnjosti materijala, a ne iz očite točke oštećenja površine.
Pukotine nakon stvrdnjavanja u kompozitnim smolama i lijevanim proizvodima potaknute su unutarnjim naprezanjem, toplinskim zamorom i nedovoljnom žilavošću — a sve je to neovisno o tome je li samo stvrdnjavanje ispravno završeno. Faza stvrdnjavanja postavlja osnovna svojstva; uvjeti upotrebe određuju jesu li ta svojstva primjerena predviđenom vijeku trajanja proizvoda.